Le 19 novembre 1968, cette association est créée par Pierre Gras, conservateur en chef. Sa première mission est d’éditer des cartes postales reproduisant des illustrations de documents de la Bibliothèque, notamment d’enluminures des manuscrits de Cîteaux. Sous l’impulsion de ses présidents successifs, spécialement Henri Giroux et plus tard Gérard Michaud, elle connait un grand développement. De nombreuses cartes postales sont éditées, plus de cent modèles divers. Aux enluminures médiévales s’ajoutent des illustrations d’ouvrages de botanique, des scènes exotiques… Albert Poirot, directeur de la Bibliothèque, secrétaire de l’association, a joué un rôle important dans ce domaine.

Les Amis de la Bibliothèque soutiennent cet établissement non seulement en faisant connaître son riche patrimoine, mais aussi en finançant tout ou partie de l’acquisition de documents rares ou précieux, en participant à des éditions, en offrant, à deux reprises, un matériel de lecture permettant aux personnes mal voyantes d’avoir accès aux livres. Ce mécénat associatif est l’objectif premier de l’association. Celle-ci organise également pour ses membres des visites de bibliothèques d’autres villes, des conférences. Et elle se fait le porte-parole des attentes des lecteurs auprès de la direction de la Bibliothèque et des pouvoirs publics.